000551

34 [Co (NH 3 ) 6 ]  3- → Со  3+ + 6 NH 3  – вторичная диссоциация (характери- зуется табличной величиной – константой нестойкости) Первичная диссоциация комплексной соли идет количественно, следовательно: С ([Co (NH 3 ) 6 ]Cl 3 ) = C ([Co (NH 3 ) 6 ]  3+ ) = 0,1 моль/л. При вторичной диссоциации: х моль х моль 6 х моль [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ Co 3+ + 6NH 3 Отсюда вычисляем х = 0,14 моль/л. Ответ : 0,17 М. Пример 5. Константа нестойкости комплексного иона [Fe (CN) 6 ]  4– равна 1,07×10 –36 при стандартных условиях. Определите возможность диссоциации комплексного иона по изменению энергии Гиббса. Решение Изменение энергии Гиббса связано с константой нестойкости: ∆G = RT ln K нест. Рассчитаем ∆G , подставив, известные величины: ∆G = 8,31 × 298 × ln 1,07×10 –36 = –204877 Дж/моль. Так как ∆G имеет отрицательное значение, то комплексный ион об- разуется легко, т. е. диссоциирует в очень незначительной степени. Ответ : ∆G = –204877 Дж/моль. Пример 6. Произойдет ли образование осадка FeCO 3  при сливании равных объемов 0,5 моль/л растворов K 2 CO 3  и K 4 [Fe (CN) 6 ], содержа- щего избыток 0,1 моль/л раствора КСN, если K нест ([Fe (CN) 6 ]  4– =1,07×10 –36 ; K S (FeCO 3 )=1,5×10 –13 Решение При сливании равных объемов растворов концентрация каждого из компонентов уменьшится в 2 раза, т. е. С (К 2 СО 3 ) = 0,25 моль/л С ( K 4 [Fe (CN) 6 ]) = 0,25 моль/л С (КСN) = 0,05 моль/л Рассмотрим первичную диссоциацию комплекса: K 4 [Fe (CN) 6 ] → 4 К + + [Fe (CN) 6 ]  4-