000551

73 рицательных эффекта (–I и –М), не подчиняются правилу Марков- никова: CH 2 CH COOH + HCl CH 2 CH 2 COOH Cl В данном случае СООН-группа как раз обладает двумя отрица- тельными эффектами: –I и –М. Под действием этой группы электрон- ная плотность сильно смещается к α-углеродному атому, что приво- дит к тому, что электрофил Н + присоединяется к α-углеродному атому. Такими свойствами обладают функциональные группы COOH, NO 2 , COH, SO 3 H, COOR. Пример 3. Установлено, что пентен‑2 в высоких концентрациях вызывает дыхательную и сердечную депрессию у животных, тогда как у людей может вызвать возбуждение. Напишите уравнения реак- ции окисления пентена‑2: 1) с водным раствором перманганата калия; 2) с кислым раствором перманганата калия. Объяснение . Алкены сравнительно легко окисляются. 1) При окислении пентена‑2 перманганатом калия образуется гли- коль, что также можно считать качественной реакцией на двойную связь: 3CH 3 –CH 2 –CH=CH–CH 3 + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 2MnO 2 + 2KOH + + 3CH 3 –CH 2 –CH (ОН)–CH (ОН)–CH 3 2) Окисление перманганатом калия в кислой среде и при нагре- вании приводит к разрыву молекулы алкена по месту двойной связи с образованием карбонильных или карбоксильных групп: 5CH 3 -CH 2 -CH=CH-CH 3 + 8KMnO 4 + 12H 2 SO 4 5CH 3 -COOH + 5CH 3 -CH 2 -COOH + 8MnSO 4 + 4K 2 SO 4 + 12H 2 O Таким образом, перманганат калия в кислой среде обладает более сильными окислительными свойствами. Пример 4. Бутадиен‑1,3 широко используется для получения бу- тадиенового каучука. Напишите уравнения реакций бутадиена‑1,3 с: а) бромом; б) хлороводородом. Отметьте направление реакций. Дайте названия полученным продуктам реакций. Объяснение. Для сопряженных систем возможно, как 1,2‑присое- динение ( А Е ) по двойной связи, так и 1,4‑присоединение. 1,2‑присое- динение реализуется при очень низких температурах (–60  о С и ниже). При +40  о С и выше реакция идет преимущественно по направлению 1,4‑присоединения (80%).